Il primo percorso, l’armonizzazione degli aspetti tecnici, vede la gestione di un laboratorio di riferimento che si occupa dell’acquisizione e/o realizzazione dei principali campioni ambientali, ove possibile riferibili alle grandezze del Sistema Internazionale SI, che costituiscono il set dei campioni di riferimento regionale. Tale set viene utilizzato per la realizzazione di campagne di disseminazione e/o di valutazione dei campioni utilizzati nei Dipartimenti per le attività di taratura e controllo delle apparecchiature adibite al monitoraggio della qualità dell’aria (ed in futuro anche per quelle adibite al monitoraggio in continuo delle emissioni).
Infatti, i campioni gassosi acquisiti localmente dai vari Dipartimenti Provinciali, pur essendo della migliore qualità metrologica commercialmente disponibile, possono comunque vedere le loro caratteristiche alterate a causa di numerosi fattori collegati sia alla natura del campione, sia al loro non corretto utilizzo, sia ancora alle condizioni ambientali di stoccaggio: diviene quindi estremamente importante, per garantire la comparabilità del dato analitico su scala regionale, la promozione e gestione di attività periodiche di confronto/verifica dei valori dei campioni locali con quelli del set di riferimento gestito centralmente da un laboratorio ad hoc che impiega risorse umane e materiali distinte ed indipendenti (AQ – Assicurazione Qualità) da quelle operanti per la gestione ordinaria (CQ - Controllo Qualità) della RRQA.
Il Laboratorio, compatibilmente con le risorse disponibili, a garanzia del servizio reso, persegue, per i campioni utilizzati, una politica volta al

E' stato acquisito un dispositivo per la realizzazione di miscele campione mediante diluizione statica secondo ISO 6144; il progetto è stato realizzato dall'Ufficio Metrologia in base alla norma VDI 3490. Un dispositivo simile, realizzato dall'Unveltbundesamt (UBA) tedesca, è utilizzato presso il laboratorio ERLAP operante presso il CCR di Ispra; analogo dispositivo è in opera presso il LARCA (Laboratorio Andaluz de Referencia de la Calidad del Aire) di Siviglia. Con tale dispositivo, una volta messo a punto, tarato e realizzato il budget delle incertezze, saranno prodotte atmosfere campione riferibili SI e costituirà quindi il generatore di campioni di prima linea di ARPA Lombardia.

Un caso a parte è costituito dall'ozono: tale molecola, fortemente reattiva, non è confinabile in recipienti e conseguentemente non sono disponibili campioni commerciali riferibili. Il problema è stato affrontato dal Laboratorio già dal 1994: è stato allora allestito uno strumento campione regionale basato su uno strumento commerciale, modificato e messo a punto dal Laboratorio stesso, che ha permesso la riduzione della dispersione delle misure di ozono nelle varie reti dipartimentali mediante il varo di campagne di disseminazione annuali del campione. Il problema della riferibilità è stato infine affrontato in una collaborazione, in via di conclusione, con l'Istituto Metrologico "Gustavo Colonnetti" – sezione Lunghezze che sta portando alla caratterizzazione metrologica di un nuovo campione regionale dotato, per la prima volta in Italia per questo parametro, della riferibilità al sistema SI.

A partire dal 1994 è stata gradualmente strutturata una catena di riferibilità per la misura della frazione molare dell'ozono in aria ambiente, catena basata sul campione illustrato al punto precedente. L'evolversi delle conoscenze e la disponibilità finanziaria offerta da APAT tramite il CTN-ACE hanno portato all'attribuzione all'Ufficio Metrologia della guida di un progetto per la creazione di tale catena sull'intero territorio nazionale. Il progetto, attivo dal 2004, vede la collaborazione sia dell'Istituto di Metrologia "Gustavo Colonnetti" che dispone del fotometro campione nazionale e garantisce per la riferibilità SI a livello internazionale, sia dell'intero Sistema delle Agenzie che, con ruoli differenziati, sta contribuendo con successo a produrre misure di rete compatibili con il contesto Comunitario.